http://dx.doi.org/10.4322/sc.2016.007
Determinação de nove fungicidas em suco de laranja por cromatografia líquida de ultra eficiência acoplada à espectrometria de massas tandem e extração mini-Luke
Reichert, Jaqueline F.; Pizzutti, Ionara R.; Dias, Jonatan V.; Cardoso, Carmem D.
Palavras-chave: fungicidas, mini-Luke, suco de laranja, UPLC-MS/MS.
Resumo: O Brasil é o maior produtor mundial de suco de laranja, porém, muitos dos agrotóxicos permitidos na citricultura brasileira, são proibidos pelos países importadores. Neste trabalho a extração mini-Luke e a cromatografia líquida de ultra eficiência acoplada à espectrometria de massas tandem (UPLC-MS/MS) foram empregados para a determinação de nove agrotóxicos da classe dos fungicidas em sucos de laranja, todos com uso permitido no Brasil. A linearidade do método foi estudada na faixa de 0,1 a 100 ng mL-1. Os resultados de recuperação e desvio padrão relativo (RSD%) ficaram dentro da faixa esperada (entre 70 a 120% e ≤ 20%, respectivamente) para todos os fungicidas, com exceção do tiofanato-metílico. Os valores de limite de quantificação de 10, 20 e 50 μg kg-1 para seis, dois e um fungicidas estudados, respectivamente, são iguais ou inferiores aos valores dos limites máximos de resíduos (LMR) estabelecidos pelas legislações brasileira, americana e européia. O método validado foi aplicado na análise de amostras de suco de laranja natural e processado (concentrado, diluído e integral), perfanzendo um total de 20 amostras. Todas as amostras apresentaram contaminação por piraclostrobina e trifloxistrobina; algumas amostras apresentaram contaminação por carbendazim, tebuconazol e tiofanato-metílico.
Referências Bibliográficas
[1] Galaverna G, Di Silvestro G, Cassano A, Sforza S, Dossena A, Drioli E, et al. A new integrated membrane process for the production of concentrated blood orange juice: Effect on bioactive compounds and antioxidant activity. Food Chem. 2008;106(2):1021–30.
[2] PORTO SI, NETO AADO, SOUSA FOB DE. Acompanhamento da Safra de Laranja – 2013/2014 (Conab). 2013.
[3] GLOBO. Suco: FDA encontra carbendazim em 11 amostras. 2012. [citado em 14 Dez 2015]. Disponível em: http://g1.globo.com/economia/agronegocios/noticia/2012/01/suco-fda-encontra-carbendazim-em-11-amostras.html
[4] Fernández R, Garrido AF, Martínez LJV, Romero RG, Hernández EMT e. One-year Routine Application of a New and Rapid Method Based on Ultra Performance Liquid Chromtography-Tandem Mass Spectrometry to the Analysis of Selected Pesticides in Citric Fruits. Anal Sci. 2009;25:535–40.
[5] Topuz S, Özhan G, Alpertunga B. Simultaneous determination of various pesticides in fruit juices by HPLC-DAD. Food Control. 2005;16(1):87–92.
[6] Dreassi E, Zanfini A, Zizzari AT, La Rosa C, Botta M, Corbini G. Lc/Esi/Ms/Ms determination of postharvest fungicide residues in citrus juices. LWT – Food Sci Technol. 2010;43(9):1301–6.
[7] Romero-González R, Garrido Frenich A, Martínez Vidal JL. Multiresidue method for fast determination of pesticides in fruit juices by ultra performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry. Talanta. 2008;76(1):211–25.
[8] Hiemstra M, de Kok A. Comprehensive multi-residue method for the target analysis of pesticides in crops using liquid chromatography-tandem mass spectrometry. J Chromatogr A. 2007;1154(1-2):3–25.
[9] Soler C, Mañes J, Picó Y. Routine application using single quadrupole liquid chromatography–mass spectrometry to pesticides analysis in citrus fruits. J Chromatogr A. 2005;1088(1-2):224–33.
[10] Sagratini G, Mañes J, Giardiná D, Damiani P, Picó Y. Analysis of carbamate and phenylurea pesticide residues in fruit juices by solid-phase microextraction and liquid chromatography-mass spectrometry. J Chromatogr A. 2007;1147(2):135–43.
[11] Radišić M, Grujić S, Vasiljević T, Laušević M. Determination of selected pesticides in fruit juices by matrix solid-phase dispersion and liquid chromatography–tandem mass spectrometry. Food Chem. 2009;113(2):712–9.
[12] Borges KB, Figueiredo EC de, Queiroz MEC. Preparo de amostras para análise de compostos orgânicos. 1. ed. Rio de Janeiro: LTC; 2015. 263 p.
[13] Gilbert-López B, García-Reyes JF, Mezcua M, Molina-Díaz A, Fernández-Alba AR. Determination of postharvest fungicides in fruit juices by solid-phase extraction followed by liquid chromatography electrospray time-of-flight mass spectrometry. J Agric Food Chem. 2007;55(26):10548–56.
[14] Singh SB, Foster GD, Khan SU. Determination of thiophanate methyl and carbendazim residues in vegetable samples using microwave-assisted extraction. J Chromatogr A. 2007;1148(2):152–7.
Scientia Chromatographica 2015; 7(4):251-259 259
[15] ANVISA. Monografia de agrotóxicos. [Citado em 14 Dez 2015]. Disponível em: http://portal.anvisa.gov.br/wps/content/Anvisa+Portal/Anvisa/Inicio/Agrotoxicos+e+Toxicologia/Assuntos+de+Interesse/Monografias+de+Agrotoxicos
[16] U. S. EPA. Chemicals Evaluated for Carcinogenic Potential. [Citado em 14 Dez 2015]. Disponível em:rado de: http://npic.orst.edu/chemicals_evaluated.pdf
[17] UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. MEMORANDUM. [Citado em 14 Dez 2015]. Disponível em: http://www3.epa.gov/pesticides/chem_search/cleared_reviews/csr_PC-128997_1-Jun-07_a.pdf
[18] Rodrigues ET, Lopes I, Pardal MÂ. Occurrence, fate and effects of azoxystrobin in aquatic ecosystems: A review. Environ Int. 2013;53:18–28.
[19] INMETRO. Orientação sobre validação de métodos analíticos DOQ-CGCRE-008 revisão 04-Jul/2011. 2011. [Citado em 12 Dez 2015]. Disponível em: http://www.inmetro.gov.br/sidoq/arquivos/Cgcre/DOQ/DOQ-Cgcre-8_04.pdf
[20] SANCO. Method validation and quality control procedures for pesticide residues analysis in food and feed. Document No. 12495/2011, 2011.
[21] ANVISA. Resolução-Re Nº 899, de 29 de maio de 2003. [Citado em 12 Dez 2015]. Disponível em: http://portal.anvisa.gov.br/wps/wcm/connect/4983b0004745975da005f43fbc4c6735/RE_899_2003_Determina+a+publicação+do+Guia+para+validação+de+métodos+analíticos+e+bioanalíticos.pdf?MOD=AJPERES
[22] Guo B, Huang Z, Wang M, Wang X, Zhang Y, Chen B, et al. Simultaneous direct analysis of benzimidazole fungicides and relevant metabolites in agricultural products based on multifunction dispersive solid-phase extraction and liquid chromatography-mass spectrometry. J Chromatogr A. 2010;1217(29):4796–807.
[23] Fernández M, Rodríguez R, Picó Y, Mañes J. Liquid chromatographic-mass spectrometric determination of post-harvest fungicides in citrus fruits. J Chromatogr A. 2001;912:301–10.
[24] SANCO. Method validation and quality control procedures for pesticide residues analysis in food and feed. Document No. 10684/2009, 2009.
[25] European Union (E.U.) Pesticides database. [Citado em 14 Dez 2015]. Disponível em: http://ec.europa.eu/food/plant/pesticides/eu-pesticides-database-redirect/index_en.htm
[26] ELECTRONIC CODE OF FEDERAL REGULATIONS. U. S. Government Publishing Office. [Citado em 14 Dez 2015]. Disponível em: http://www.ecfr.gov/cgi-bin/text-idx?SID=a3b649316ccb17c31211db2edd81f789&mc=true&node=pt40.24.180&rgn=div5#se40.24.180_1412.
[27] Niessen WMA, Manini P, Andreoli R. Matrix effects in quantitative pesticide analysis using liquid chromatography-mass spectrometry. Mass Spectrom Rev. 2006;25:881–99.
[28] Martins GL, Friggi C a., Prestes OD, Vicari MC, Friggi D a., Adaime MB, et al. Simultaneous LC-MS/MS Determination of Imidazolinone Herbicides Together with Other Multiclass Pesticide Residues in Soil. CLEAN – Soil, Air, Water. outubro de 2014;42:1441–9.
